贵金属钯作为催化剂时对降低副产物，提高化工产品质量起着非常重要的作用，但是作为汽车尾气处理装置中的“三效催化剂”之一时产生的环境污染和危害已经引起了人们广泛的重视。由于铂族元素化学性质极为相似，所以分离、富集和高选择性的测定方法显得尤为重要。目前分析贵金属的方法主要有电感耦合等离子体质谱法，电感耦合等离子体原子发射光谱法，石墨炉原子吸收法，伏安法，高效液相色谱法等等。由于贵金属在各种环境和生物样品中浓度极低，测定前通常还需要应用各种分离富集的手段，常见的有溶剂萃取，离子交换和吸附，流动注射，共沉淀和电沉淀富集等。薄层色谱法(TLC)是一种分离贵金属的简单方法。
杂环偶氮类试剂是贵金属的特征高灵敏显色剂，其结构式可简单地表示为R`-N=N-R，其中R`为杂环基，R为偶氮成分。这里面主要分析3种吡啶偶氮(即R`为吡啶偶氮环)试剂-2-[(5-溴2-2-吡啶)-偶氮]5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)，1-(2-吡啶偶氮)2-萘酚(PAN)，4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)与5种贵金属的化合物的薄层色谱特性，利用其不同的薄层色谱特性将钯与其它贵金属分离。分离后的斑点有色可见，直接用薄层扫描法定量测定了合成水样及实际水样中的钯，均得到了满意的结果，是一种简单、快速，选择性好，灵敏度高的分离测定方法。
一、实验方法
1、薄层板的制备：移取一定量硅胶40克，加入110ml的0.2%羧四基纤维素钠水溶液，混合均匀后取12ml涂于玻璃板（15*10平方厘米）上，晾干，在110度活化半小时，贮于干燥器中备用，薄层厚度约为0.2mm。
2、薄层分离：移取50微升含金属离子的标准溶液于分液漏斗中，加入缓冲液1毫升，再视配比不同加入适量络合剂溶液，观察体系的颜色变化，10分钟反应完全，用1毫升氯仿溶液萃取，振荡后静置分层，分出有机相供TILC使用，用微量进样器点样后，把薄层板置于展开室中展开，展开距离为10厘米。
3、水样处理：取瘦西湖中水样1000毫升，过滤后蒸发浓缩，定容于100毫升容量瓶中。
4、合成水样的配制：配制含Pd(II)、Pt(IV)、Ir(III)、Au(III)、Ag(I)等金属离子浓度的水溶液作为测定Pd(II)的合成水样，其它金属离子的浓度与Pd(II)相当。
5、定量分析：分别取10、20、30、40、50微升含金属离子的标准溶液及1毫升待分析试样于分液漏斗中，加入缓冲液1毫升和5-Br-PADAP溶液1毫升，等待10分钟待反应完全后用1毫升氯仿溶液萃取，振荡后静置分层，分出有机相供TLC使用。用微量进样器点样5微升，把薄层板置于展开室中展开，展开距离为10厘米。溶剂挥发完全后同时在CS2930型薄层扫描仪上进行扫描，测量斑点的吸光度，用标准曲线法进行定量分析。
薄层扫描参数:单波长反射锯齿扫描，中灵敏度，线性化参数SX为3，数据累加为8。
二、实验参数变化及结果分析
1、pH的选择
将Pd(II)、Pt(IV)、Au(III)、Ir(III)、Ag(I)分别在4种缓冲液醋酸/醋酸钠(pH=414)、硼砂(pH=714，pH=815)、碳酸氢钠/碳酸钠(pH=9.8)中与3种络合剂5-Br-PADAP、PAN、PAR反应，并在薄层板上展开，结果表明:只有Pd(II)可与3种络合剂形成稳定化合物，对于其它金属的络合物，在展开过程中有色络合物颜色褪去，呈现络合剂的颜色，说明络合物已分解，因此钯与其它贵金属分离。
2、吸附剂的选择
使用吸附剂硅胶GF254时吸附较严重，钯的配合物易拖尾，而用硅胶H时斑点比较集中，所以选用硅胶H作为吸附剂。
3、Rf值与配合物结构的关系及展开剂的选择
试验了3种Pd-R络合物在乙酸甲酯、乙酸乙酯及其混合物中的展开情况，并测定其Rf值，根据试验数据可以看出，Pd-R络合物的Rf值随极性展开剂浓度而增大。同时可以看出在使用同一展开剂时，3种络合物的Rf大小也是有规律的，Pd-PAR小于Pd-5-Br-PADAP小于Pd-PAN。这是因为溶质的保留值与所吸附化合物的结构有很大关系。尽管3种络合剂都是吡啶偶氮化合物，但-R部分体积是PAR小于5-Br-PADAP小于PAN，化合物非极性部分增大使其与吸附剂之间的键合力减小，因而保留值增大，这也符合了相似相溶的原理。本实验选择乙酸乙酯为展开剂。
4、扫描波长的选择
3种钯的吡啶偶氮络合物中，Pd-5-Br-PADAP的斑点为蓝色，最为清晰集中，所以选择5-Br-PADAP为络合剂进行定量分析，实验证明Pd-5-Br-PADAP配合物在570nm处有一强吸收，本实验选择570nm为检测波长。
5、络合剂用量的选择
5-Br-PADAP用量对薄层扫描信号的影响，信号开始随5-Br-PADAP用量的增大而增大，到1.0毫升时几乎不再，说明此时Pd(II)与5-Br-PADAP反应完全。本实验选择5-Br-PADAP用量为1.0毫升。
6、水样中钯离子浓度测定及回收率试验
用所建立的方法测定瘦西湖水中钯含量，结果见表3。回收率在99%～106%之间。贵金属离子与吡啶偶氮配合物的薄层色谱（TLC）特性，将Pd(II)与其它贵金属离子分离，并且用薄层扫描法进行定量分析。线性范围为5.0-50.0微克/毫升，检出限为1.6微克/毫升。用这种方法分析了水样中钯，效果很好。
